Banca de QUALIFICAÇÃO: WILLIAM DANIEL ALVES BEZERRA DA SILVA

Uma banca de QUALIFICAÇÃO de DOUTORADO foi cadastrada pelo programa.
DISCENTE : WILLIAM DANIEL ALVES BEZERRA DA SILVA
DATA : 29/01/2024
HORA: 09:00
LOCAL: Ambiente virtural Google Meet
TÍTULO:

INVESTIGAÇÃO POR MODELAGEM COMPUTACIONAL DE REAÇÕES DE ALILAÇÃO CATALISADAS

PALAVRAS-CHAVES:

Cobalto, Reação De Alilação, DFT, Energia Livre de Gibbs.  

PÁGINAS: 159
RESUMO:

Nas últimas décadas, houve um forte impulso na tentativa de substituição de metais preciosos por catalisadores que sejam mais econômicos, abundantes e eficientes, para promoção de síntese química mais sustentável. A utilização de metais como o cobalto, vem se tornando um atrativo como catalisador eficiente e mais econômico na síntese de novos materiais. Além disso, existem evidências de sais de Co (II) como catalisadores são eficazes para a reação de alilação. Adicionalmente, tais reações podem ser realizadas a partir de sais de trifluoroboratos orgânicos, que são mais estáveis que os sais de lítio e magnésio comumente utilizados, podem promover processos quimiosseletivos, e que podem ser realizados em água. Recentemente, um grupo de pesquisa da Universidade Federal de Campina Grande, liderado pelo prof. J. C. R. de Freitas, vem desenvolvendo pesquisa experimental com reações de alilação catalisadas por sais de cobalto, tal como o CoCl₂, em meio aquoso/bifásico. Resultados preliminares mostram que tal sistema é eficiente para a conversão do substrato e, inclusive, mostram quimiosseletividade do catalisador, com preferência para reações com substratos do tipo aldeídos em relação às cetonas. Devido à escassez de dados experimentais e de modelagem que expliquem o mecanismo de reações de alilação envolvendo Co, foram investigados neste trabalho diferentes complexos que podem ser espécies ativas nos mecanismos que envolve reações de alilação catalisadas por Co. Complexos de Co coordenados à metanal, propanona e composto alil, em estruturas com apenas ligantes água ou também com ligantes cloreto em diferentes isomerias no caso da estrutura com cloreto (cis e trans) foram avaliados, bem como diferentes multiplicidades de spin e número de oxidação do metal (Co³⁺ e Co²⁺) foram considerados. Diferentes níveis de cálculo foram empregados para a obtenção da energia de Gibbs das reações de substituição, no vácuo e em solvente (água, utilizando o modelo SMD), a saber: DFT/LANL2DZ/6-31G*, DFT/LANL2TZ/def2-TZVP e DFT/cc-pVTZ-DK, sendo DFT os funcionais de troca-correlação avaliados (B3LYP, BHandHLYP, Cam-B3LYP, TPSSh e o M06-2X), com o intuito de compreender aspectos termodinâmicos de uma provável primeira etapa de reação. Os resultados sugerem que a primeira etapa de reação pode envolver coordenação do composto alil com o cobalto, uma vez que as reações de substituição são favoráveis, independente do nox ou multiplicidades de spin do Co. Cálculos CCSD(T) estão sendo realizados para avaliar um nível de teoria adequado para o tratamento dos sistemas. Os resultados obtidos poderão auxiliar nos estudos cinéticos e proposição de um mecanismo para reações de alilação catalisadas por Co.

MEMBROS DA BANCA:
Presidente - ***.999.014-** - JULIANA ANGEIRAS BATISTA DA SILVA - UFPE
Interno - ***.451.424-** - JULIANO CARLO RUFINO DE FREITAS - UFCG
Externo ao Programa - 1753889 - EDUARDO DE CASTRO AGUIAR - UFRPEExterno à Instituição - RICARDO LUIZ LONGO - UFPE