Banca de QUALIFICAÇÃO: VITOCLEY BEZERRA DE MORAES

Uma banca de QUALIFICAÇÃO de DOUTORADO foi cadastrada pelo programa.
DISCENTE : VITOCLEY BEZERRA DE MORAES
DATA : 15/08/2022
HORA: 09:00
LOCAL: Departamento de Química
TÍTULO:

DINÂMICA DE REAÇÕES QUÍMICAS: A IMPORTÂNCIA DA ESCALA MOLECULAR NA ELUCIDAÇÃO DOS MECANISMOS

PALAVRAS-CHAVES:

BOMD, DFT, dinâmica, PEP, fluxo de energia, mecanismo, CP, IRC, SN2.

PÁGINAS: 74
RESUMO:

Mecanismos de reações bimoleculares em fase gasosa podem ser estudados na perspectiva da química teórica e computacional através da metodologia estática que utiliza a energética dos perfis de energia potencial junto com teorias estatísticas (TST e RRKM) para analisar e interpretar os canais de reação e por meio da dinâmica molecular de Born-Oppenheimer (BOMD) via simulação de trajetórias quase-clássicas. Os métodos de estrutura eletrônica empregados foram àqueles baseados na teoria de perturbação de Mller-Plesset de segunda ordem (MP2), para a descrição da PEP na reação S_N2 e na teoria do funcional de densidade (DFT), com o funcional duplo híbrido B2PLYP para simular trajetórias da dinâmica, objetivando investigar os efeitos térmicos, isotópicos e de orientação do dipolo. Para ambas as abordagens foram utilizados conjunto de funções de base de Pople. Para o efeito térmico e isotópico o sistema estudado foi , em que foi feita uma amostragem pós-TS ; enquanto para o efeito da orientação do dipolo, partiu-se dos reagentes isolados. Para as investigações do efeito térmico, as temperaturas amostradas foram de 300 a 1000 K, sendo calculadas 800 trajetórias de dinâmica, que buscou avaliar o fluxo energético dos modos rotacionais do sistema, visto que, em estudos anteriores, foi verificado que a incapacidade do sistema   seguir um caminho IRC surge dos períodos vibracionais para a flexão do modo , implicando pouca energia rotacional nos fragmentos HXCH₃. Nesse sentido, investigou-se a influência da temperatura no acoplamento roto-vibracional. Os resultados preliminares apontam para enfraquecimento deste acoplamento em temperaturas mais elevadas, por consequência, menor número de trajetórias que levam à formação de complexo dos produtos (CP), que é classificado como trajetória IRC (do inglês, Intrinsic Reaction Coordinate). No efeito isotópico, foram estudados 8 sistemas com 100 trajetórias para cada sistema, totalizando 800 trajetórias da dinâmica. Nesta etapa, pretende-se averiguar se sistemas isotópicos de maiores massas tornam a flexão do modo  mais lentas de modo a se obter maior tempo necessário para a alteração do ângulo  (180° para 80°) a fim de tornar adequada a formação da ligação de hidrogênio que configura o CP característico de um comportamento IRC. Acrescenta-se a esses cálculos da dinâmica 2700 trajetórias da orientação do dipolo, que partiram de três orientações distintas (0°, 90° e 180°) do dipolo ao longo do eixo . Resultados do efeito isotópico e da orientação do dipolo ainda estão sob análise.

MEMBROS DA BANCA:
Interno - 3133784 - MARCILIO MARTINS DE MORAES
Interna - ***.999.014-** - JULIANA ANGEIRAS BATISTA DA SILVA - UFPE
Externo ao Programa - 1753889 - EDUARDO DE CASTRO AGUIAR - UFRPEExterno ao Programa - 2298667 - HELCIO JOSE BATISTA - UFRPE