Banca de DEFESA: ALEX SANDRO NASCIMENTO DA SILVA FILHO
Uma banca de DEFESA de MESTRADO foi cadastrada pelo programa.DISCENTE : ALEX SANDRO NASCIMENTO DA SILVA FILHO
DATA : 03/03/2023
HORA: 09:00
LOCAL: Departamento de Química
TÍTULO:
ESTUDO TEÓRICO DOS EFEITOS DE ÂNIONS EM COMPLEXOS DE EURÓPIO COM 12-COROA-4 E 1,10-FENANTROLINA
PALAVRAS-CHAVES:
lantanídeos, B3LYP, M06-2X
PÁGINAS: 65
RESUMO:
O estudo dos efeitos dos ânions do [Eu(12C4)(fen)2(X)n]3-n no espectro de emissão de complexos de európio foi estudada teoricamente, onde X = F-, Cl-, Br-, SCN-, NO3-, ClO4-. No estudo experimental é relatado o efeito da polarizabilidade expresso nos espectros de excitação e emissão dos complexos de európio, nos quais ocorrem deslocamentos nos máximos de excitação e diferenças significativas nos valores de eficiência quântica. Partindo dos dados fenomenológicos foram realizados cálculos com duas formas de coordenação da espécie X nos métodos B3LYP e M06-2X, definidos como coordenação superior (S) e lateral (L). Em seguida, foi realizado um estudo acerca do processo de solvatação nas estruturas otimizadas. Por fim, foram estudados os estados tripletos e singletos por LC- PBE nas geometrias do M06-2X. Os resultados descrevem que a adição lateral favorece o processo de complexação, mas quando em água os ânions F- e Br- invertem, considerando a forma superior. A troca iônica para síntese do [Eu(12C4)(fen)2(NO3)]2+ pelos demais complexos descreve que a síntese da forma lateral é mais provável de ser formado que a superior, mas a troca iônica com F- não ocorre. Em relação aos estados excitados é descrito dois mecanismos prováveis de transferência eletrônica nos complexos, na qual partindo das diferenças de energia dos estados ligante-európio, é relacionado que a taxa não radiativa reduz com a perda da simetria do [Eu(12C4)(fen)2(X)n]3-n na adição do ligante e o mecanismo I de emissão (T2 T1 5D0 ou T1 5D0). Esse processo é evidenciado no complexo com [Eu(12C4)(fen)2(NO3)]2+. Enquanto a taxa radiativa e pelo menor raio (estabilidade estrutural) e polarizabilidade do ligante. Esses parâmetros são mais significativos quando ocorrem na forma de coordenação mais estável.
MEMBROS DA BANCA:
Interno - CRISTIANO COSTA BASTOS
Externa à Instituição - KEYLA MIRELLY NUNES DE SOUZA
Presidente - MONICA FREIRE BELIAN