Banca de QUALIFICAÇÃO: ANNA CAROLINE FEITOSA LIMA

Uma banca de QUALIFICAÇÃO de DOUTORADO foi cadastrada pelo programa.
DISCENTE : ANNA CAROLINE FEITOSA LIMA
DATA : 26/02/2024
HORA: 14:00
LOCAL: Ambiente virtural Google Meet
TÍTULO:

MODELAGEM COMPUTACIONAL DE PROPRIEDADES ESTRUTURAIS E ELETRÔNICAS DE LIGANTES DO TIPO MELOFEN E SEUS COMPLEXOS DE Co(II) e Cu(II)

PALAVRAS-CHAVES:

Bases de Schiff, complexos de Melofen, Modelagem Computacional, DFT.

PÁGINAS: 107
RESUMO:

As diversas aplicações nos campos da eletroquímica, biologia e ciência de materiais, bem como o papel histórico de destaque dos complexos metálicos de bases de Schiff, em especial os da família dos Salens/Salofens, motivaram a pesquisa e desenvolvimento de novos ligantes estruturalmente semelhantes denominados Melens/Melofens. Há um amplo interesse pela análise e aplicação dessa família de ligantes coordenados a íons metálicos na síntese de novos materiais. Em particular, as aplicações que dependem da compreensão dos processos de oxidação e redução são destaque e podem ser analisadas considerando as propriedades eletrônicas e estruturais dos ligantes e compostos de coordenação formados. As ferramentas de modelagem molecular são alternativas viáveis para entender esses mecanismos e otimizar as combinações entre compostos sintetizados e metais em cada aplicação, orientando futuros experimentos e aplicações. Dentre as metodologias existentes, a Teoria do Funcional da Densidade (DFT, do inglês Density Functional Theory) tem sido amplamente utilizada. Para o presente trabalho, utilizou-se DFT e TD-DFT (Time-Dependent Density Functional Theory) para realizar um estudo sistemático e definição dos melhores níveis de cálculo para os novos ligantes e complexos de melofen-Co(II) e melofen-Cu(II) avaliados no presente trabalho. Para isso, inicialmente foi realizado um estudo sistemático usando métodos DFT para determinação de nível de teoria adequado para obtenção da estrutura molecular e comprimento de onda de máxima absorção, l_max, no espectro de absorção UV-Vis dos novos ligantes do tipo melofen. Para os ligantes melofen3a-b, comparação dos dados de espectroscopia de absorção na região do UV-Vis obtidos com o experimental sugerem que o nível de teoria B3LYP def2-QZVP (estrutura e estados eletrônicos excitados), é o mais adequado, apresentando os menores erros em comparação com os outros níveis de cálculo testados (B3LYP, BLYP, M06L, P3PW e conjuntos de funções de base 6-31G, Def2-TZVP e Def2-QZVP). Para o melofen3c-d, o funcional M06L apresentou resultados mais próximos aos valores encontrados experimentalmente, respectivamente para os conjuntos de funções de base def2-TZVP e def2-QZVP. Na sequência, com o objetivo de selecionar nível de teoria adequado para investigar os complexos de Co(II)- e Cu(II)-melofen, foi realizado um estudo sistemático de complexos análogos de ligantes salofen de Fe(III) ([Fe(L¹)(N³)(C₂H₅OH)] (1) e [Fe(L²)(N₃)(C₂H₅OH)]), baseado em dados da literatura de cristalografia de raios-X. O funcional B3LYP, mostrou-se mais adequado que o PBE0 para representar ambas as estruturas, conforme apontou os valores de RMSD. Os conjuntos de funções de bases def2-QZVP e def2-TZVP melhor representaram os complexos 1 e 2, respectivamente, no entanto, devido à mais alta demanda computacional, pode-se utilizar a opção 6-31G avaliada, sem perda expressiva de precisão. Espera-se que os resultados obtidos até o momento possam auxiliar na investigação dos novos complexos de melofen, que, devido à escassez de dados experimentais e/ou computacionais, poderá ter grande contribuição do estabelecimento de protocolo de cálculo adequado para complexos deste tipo e das investigação que serão realizadas de diversas propriedades (estruturais e eletrônicas, propriedades elétricas, de ótica não linear, estados de transferência metal-ligante, de luminescência e de reatividade, poderão ser investigadas, a depender do íon metálico utilizado), o que poderá ampliar o escopo de aplicações de tais complexos.

MEMBROS DA BANCA:
Presidente - ***.999.014-** - JULIANA ANGEIRAS BATISTA DA SILVA - UFPE
Interno - JOAO RUFINO DE FREITAS FILHO
Externo à Instituição - SIDNEY RAMOS DE SANTANA - UFPB
Externa à Instituição - KEYLA MIRELLY NUNES DE SOUZA