Banca de DEFESA: ALEX SANDRO NASCIMENTO DA SILVA FILHO

Uma banca de DEFESA de MESTRADO foi cadastrada pelo programa.
DISCENTE : ALEX SANDRO NASCIMENTO DA SILVA FILHO
DATA : 03/03/2023
HORA: 09:00
LOCAL: Departamento de Química
TÍTULO:

ESTUDO TEÓRICO DOS EFEITOS DE ÂNIONS EM COMPLEXOS DE EURÓPIO COM 12-COROA-4 E 1,10-FENANTROLINA

PALAVRAS-CHAVES:

lantanídeos, B3LYP, M06-2X

PÁGINAS: 65
RESUMO:

O estudo dos efeitos dos ânions do [Eu(12C4)(fen)₂(X)_n]^3-n no espectro de emissão de complexos de európio foi estudada teoricamente, onde X = F^-, Cl^-, Br^-, SCN^-, NO₃^-, ClO₄^-. No estudo experimental é relatado o efeito da polarizabilidade expresso nos espectros de excitação e emissão dos complexos de európio, nos quais ocorrem deslocamentos nos máximos de excitação e diferenças significativas nos valores de eficiência quântica. Partindo dos dados fenomenológicos foram realizados cálculos com duas formas de coordenação da espécie X nos métodos B3LYP e M06-2X, definidos como coordenação superior (S) e lateral (L). Em seguida, foi realizado um estudo acerca do processo de solvatação nas estruturas otimizadas. Por fim, foram estudados os estados tripletos e singletos por LC- PBE nas geometrias do M06-2X. Os resultados descrevem que a adição lateral favorece o processo de complexação, mas quando em água os ânions F^- e Br^- invertem, considerando a forma superior. A troca iônica para síntese do [Eu(12C4)(fen)₂(NO₃)]²⁺ pelos demais complexos descreve que a síntese da forma lateral é mais provável de ser formado que a superior, mas a troca iônica com F^- não ocorre. Em relação aos estados excitados é descrito dois mecanismos prováveis de transferência eletrônica nos complexos, na qual partindo das diferenças de energia dos estados ligante-európio, é relacionado que a taxa não radiativa reduz com a perda da simetria do [Eu(12C4)(fen)₂(X)_n]^3-n na adição do ligante e o mecanismo I de emissão (T₂  T₁  ⁵D₀ ou T₁  ⁵D₀). Esse processo é evidenciado no complexo com [Eu(12C4)(fen)₂(NO₃)]²⁺. Enquanto a taxa radiativa e pelo menor raio (estabilidade estrutural) e polarizabilidade do ligante. Esses parâmetros são mais significativos quando ocorrem na forma de coordenação mais estável.

MEMBROS DA BANCA:
Interno - CRISTIANO COSTA BASTOS
Externa à Instituição - KEYLA MIRELLY NUNES DE SOUZA
Presidente - MONICA FREIRE BELIAN